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磷化液游離酸度偏高同樣會導(dǎo)致磷化液發(fā)黑：
磷化液的游離酸度和總酸度是和其工作溫度密切相關(guān)的參數(shù)，一種組成的磷化液只能在一定的溫度范圍內(nèi)使用，否則無法順利完成磷化。當(dāng)溫度一定時，磷化液的游離酸度和總酸度相對穩(wěn)定.

如果游離酸度偏高，會有2 種危害: ( 1) 快速腐蝕金屬，使大量的Fe2 + 進(jìn)入磷化液中;

( 2) 加快促進(jìn)劑消耗速度，浪費(fèi)促進(jìn)劑。促進(jìn)劑溢出，不能及時將大量的Fe2 + 氧化成Fe3 + ，而是生成［Fe( NO) ］2 + ，導(dǎo)致磷化液變黑。實(shí)際生產(chǎn)中，在一些企業(yè)里時常看到向磷化液中加入促進(jìn)劑時冒“黃煙”，就是這個道理。

其反應(yīng)原理如下:
NO2+ H+ = HNO2
2HNO2 = H2O + NO↑ + NO2↑。